Ubicada en el segundo piso de la Biblioteca Nacional, la Sala Medina lleva el nombre del ilustre bibliógrafo e historiador chileno José Toribio Medina, quien dedicó su vida al estudio y recopilación a obras patrimoniales y coloniales americanas. La sala reúne la colección bibliográfica y documental más valiosa de Chile y una de las más importantes de Hispanoamérica, constituyendo un fuente de consulta indispensable para los estudiosos e interesados en la historia y la cultura hispano colonial. Con cerca de 35.000 títulos, el material allí custodiado abarca las más variadas temáticas relativas al período colonial, al siglo XIX chileno y de toda la América española, así como valiosos impresos europeos entre los siglos XV y XVIII.
La Sala Medina se conformó a partir de dos grandes donaciones, una del historiador Diego Barros Arana (1929) y otra del erudito José Toribio Medina (1925). Ambas forman parte del grueso de los volúmenes que allí se custodian, a lo que hay que agregar la existencia de un Museo Bibliográfico creado a inicios del siglo XX con las obras más valiosas de la Biblioteca Nacional y de otras donaciones realizadas con posterioridad, entre las que destaca la de Guillermo Feliú Cruz (1974), quien fue conservador de la sala por más de cuatro décadas.
Las colecciones bibliográficas de la Sala Medina están organizadas en tres grandes fondos: la Biblioteca Americana José Toribio Medina, la Biblioteca Americana Diego Barros Arana y el Museo Bibliográfico. Además, contiene un valioso Fondo de Archivos Documentales relativos a intelectuales y políticos chilenos, así como una extensa colección de cartografía chilena, americana y universal, que se extiende entre los siglos XVI y XIX.